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順磁共振波譜儀ESR/EPR

Bruker EMXplus,布魯克(EMXmicro), 布魯克 A300,等;持久性自由基:室溫:300 元/樣起, 低溫:500 元/樣起,高溫:500 元/樣起;瞬時性自由基:室溫:400 元/樣起, 低溫:500 元/樣起,高溫:500 元/樣起;空位:室溫 300,低溫:500,高溫:500,定量 80 元/時間點, 室溫默認一次,超過部分 100 元/次 ; 過渡金屬價態:室溫 400, 低溫:500,高溫:500;定量 80 元/時間點 。

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項目簡介

      測試目的及應用(yong)場景
電子順磁共振(Electron Paramagnetic Resonance,簡稱EPR),亦稱“電子自旋共振” (ESR),是由不配對電子的磁矩發源的一種磁共振技術,是研究化合物或礦物中不成對電子狀態的重要工具。可用于從定性和定量方面檢測物質原子或分子中所含的不配對電子,并探索其周圍環境的結構特性。
目前電子順磁共振波譜已在物理學、化學、生物學、生物化學、醫學、環境科學、地質探礦等許多領域得到廣泛應用,例如:
1.EPR在生物學中的應用:通過標記生物分子中的未成對電子,可以了解分子的結構、構象和與其他分子的相互作用。
2.EPR在化學中的應用:EPR可用于研究過渡金屬催化劑中的未成對電子,揭示催化反應的活性位點和反應機制。
3.EPR在材料科學中的應用:EPR技術可用于研究半導體材料中的雜質、缺陷和摻雜原子的電子結構和運動特性,對于半導體器件的開發和優化具有重要意義。

4.EPR在環(huan)境科學中的應用:EPR技術可用于檢(jian)測環(huan)境中的自(zi)由基、重金屬離子和污染物,幫助了解(jie)其來源和行為(wei),進而指(zhi)導環(huan)境保(bao)護措施。



測試原(yuan)理

EPR是一種磁共(gong)(gong)振技術(shu),其基本原理與核(he)磁共(gong)(gong)振(NMR)類(lei)似,但(dan)針對(dui)的(de)(de)是物(wu)質中未成對(dui)電(dian)子(zi)(zi)(zi)的(de)(de)共(gong)(gong)振現象。未成對(dui)電(dian)子(zi)(zi)(zi)具(ju)有自旋角動量(liang)(spin),在外(wai)加(jia)磁場(chang)的(de)(de)作(zuo)用下,會出(chu)現能(neng)級(ji)分裂。EPR實驗通過對(dui)樣品施(shi)加(jia)微(wei)波輻射(she),使未成對(dui)電(dian)子(zi)(zi)(zi)從一個能(neng)級(ji)躍遷到(dao)另一個能(neng)級(ji),從而吸收或輻射(she)出(chu)電(dian)磁波,并測(ce)量(liang)其共(gong)(gong)振頻率。這樣,可以得到(dao)有關未成對(dui)電(dian)子(zi)(zi)(zi)數量(liang)、結構及其周圍環境的(de)(de)信(xin)息。



測試步驟(zou)


此項目大概測試步驟如下(僅供參考):

1.準(zhun)備樣(yang)品(pin):選擇一個具有未(wei)(wei)成(cheng)對(dui)電(dian)(dian)子的(de)(de)物質樣(yang)品(pin)。這些未(wei)(wei)成(cheng)對(dui)電(dian)(dian)子可能是作(zuo)為自然存在的(de)(de)組(zu)成(cheng)部(bu)分,也(ye)可能是通(tong)過添(tian)加合適的(de)(de)材料而引(yin)入;

2.設置實驗裝置:將樣(yang)品放置在一個封閉的腔(qiang)室中,提供穩定的溫度和氣氛控制。通常使用微(wei)波脈(mo)沖系統,使得(de)樣(yang)品能夠吸(xi)收特定頻(pin)率的微(wei)波輻(fu)射。;

3.應(ying)用(yong)(yong)磁場:在腔室周圍應(ying)用(yong)(yong)一(yi)個(ge)(ge)恒(heng)定(ding)且強大的磁場。這個(ge)(ge)磁場的大小(xiao)與微波輻射的頻率呈比(bi)例關系,通常由所使用(yong)(yong)的儀器決定(ding);

4.探測信號:輻射出特定頻率的(de)微波與樣品中的(de)未成對電子發生(sheng)共(gong)振。在共(gong)振條件下,能量轉移,而被(bei)輻射的(de)微波信號也會發生(sheng)吸收或發射;

5.分(fen)析測量結果:通過(guo)調(diao)整磁場強(qiang)度和頻率(lv),觀察到(dao)的(de)(de)(de)吸收峰的(de)(de)(de)位置可以給出關于未成對電子的(de)(de)(de)信息。

樣品要求

粉(fen)末樣品(pin)要求(qiu): 一般(ban)要求(qiu)10-20mg,最少取(qu)樣量1-2mg,但是太少可能會影(ying)響信號(hao),自行確認風(feng)險;

液體樣品(pin)要(yao)求: 一般要(yao)求2ml以上,樣品(pin)珍貴或較(jiao)少(shao)的,最少(shao)是300微升 ;

塊體(ti)/薄膜(mo)樣品(pin)要求:

對于測持久性(xing)自由基要求:寬(kuan)度(du)應小于4mm;

空位測試要(yao)求:要(yao)求2個方(fang)向(xiang)3mm以內(nei),另(ling)一個方(fang)向(xiang)1cm以內(nei); 

若測(ce)試自由基的(de)樣品是(shi)在外(wai)面(mian)前處理(li)完成后再上機(ji)測(ce)試的(de),對(dui)尺(chi)寸無要(yao)求。

其它特殊要求:

1.磁性樣品請注明,影響能(neng)否(fou)測(ce)試(強磁性可能(neng)損壞儀(yi)器(qi),請先(xian)聯系我們是(shi)否(fou)能(neng)測(ce)),若因未告(gao)知導致儀(yi)器(qi)損壞,需承擔維修費用。 

2.需要實驗室加試劑混合的(de),請自(zi)行提供試劑! 

常見問題

1. 是否需要光照和測試時間點個數如何選擇?

答:如(ru)果(guo)樣品是光催(cui)化(hua)(hua)材料或者光照(zhao)前后有明顯變化(hua)(hua)的材料,就(jiu)需要測(ce)黑(hei)暗和光照(zhao)兩個不同(tong)狀態(tai)下的譜(pu)(pu)(pu)圖(tu);光照(zhao)測(ce)試點(dian)(dian)數(shu)就(jiu)是采集(ji)不同(tong)光照(zhao)時(shi)間(jian)的點(dian)(dian)數(shu),如(ru)果(guo)樣品想(xiang)觀測(ce)光照(zhao)條件下譜(pu)(pu)(pu)圖(tu)峰(feng)形(xing)和峰(feng)強(qiang)的動態(tai)變化(hua)(hua),就(jiu)可(ke)以(yi)多采集(ji)幾(ji)個光照(zhao)時(shi)間(jian)點(dian)(dian)的譜(pu)(pu)(pu)圖(tu);空位條件(jian)不(bu)需要光照和測試時間(jian)。

2. g因子是怎么得到的?

答:根(gen)據公式hv=gβH,h為普朗克(ke)常數,g為波(bo)譜分裂因(yin)子(zi)(zi)(簡稱g因(yin)子(zi)(zi)或g值),β為電子(zi)(zi)磁(ci)(ci)矩的自然單位,稱玻爾(er)磁(ci)(ci)子(zi)(zi)。只(zhi)要H保持不變,g因子(zi)就(jiu)跟著算出來了。

 

3. 為什么會出現信號弱、雜峰多、氧化峰多、無信號等情況?

答:EPR和樣品濃度、捕獲劑(ji)濃度 、催(cui)化(hua)劑(ji)濃度、反應時(shi)(shi)間(jian)及(ji)光照時(shi)(shi)間(jian)等條(tiao)件關系(xi)密切,都是可以影響信號的因素,在下(xia)單前多多查閱資(zi)料提供(gong)準確的測試信息有助(zhu)于得到(dao)更好的結果。

4. 如何從EPR譜圖看出樣品是單一自由基,還是多種不同自由基的混合物,或者是自由基與金屬的混合?

答:如果所有的譜峰的線型線寬都一樣,信號強度也一樣或呈現出特定的比例關系,則可以確定是來源于一種自由基;如果不是則確定是混合譜。

5. 對于確定是混合的情況,用什么方法可以判斷哪些EPR譜峰來源于同一自由基?

答:如果幾條譜峰的線型線寬都一樣,信號強度也一樣或呈現出特定的比例關系,則可以確定這幾條峰是源于同一電子;還可以通過測量功率飽和曲線來確定譜峰來源,如果飽和曲線重合則可以確定是同一電子。

6. 持久性和瞬時性自由基的區別是什么?

答:持久性自由基類似空位,壽命長,長期存在結構中,直接測試樣品就可以得到信號。而瞬時性自由基需要加捕獲劑去測試,因為它壽命很短,幾秒或幾分鐘后就消失了。

7. EPR現在的定量結果是相對定量,還是絕對定量?

答:現在最新的布魯克儀器的定量都是絕對定量,而相對定量的準確性不高,其次找合適的標準品也很難。

8. 溫度怎么影響EPR信號(空位、自由基),低溫、室溫、高溫怎么選擇?

答:自由基不建議做高溫或低溫,低溫會使溶液凍結,高溫可能會破壞捕獲劑;空位的話高低溫可能會有正向影響,也會有負面影響,可能會使信號變強,或者變弱,具體還是要看材料。


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